Blei(IV)-chlorid

Blei(IV)-chlorid ist eine chemische Verbindung der Elemente Blei und Chlor. Die Substanz ist bei Raumtemperatur eine unbeständige, gelbe, ölige und an der Luft rauchende Flüssigkeit, die oberhalb von 50 °C zu Blei(II)-chlorid und Chlor zerfällt. Die PbCl₄-Moleküle besitzen – analog zu organischen Verbindungen – eine tetraedrische Struktur.

Gewinnung und Darstellung

Blei(IV)-chlorid lässt sich durch Behandlung von Blei mit Chlorgas oder durch Umsetzung von Blei(IV)-oxid mit konzentrierter Salzsäure herstellen:

$\mathrm{P}\mathrm{b}\mathrm{+}\mathrm{2}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{2}}\mathrm{\to }\mathrm{P}\mathrm{b}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{4}}$

$\mathrm{P}\mathrm{b}{\mathrm{O}}_{\mathrm{2}}\mathrm{+}\mathrm{4}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{\to }\mathrm{P}\mathrm{b}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{4}}\mathrm{+}\mathrm{2}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{O}$

Eine weitere Möglichkeit der Herstellung ist, umgekehrt zur Zersetzungsreaktion Blei(II)-chlorid mit Chlorgas umzusetzen. Dies gelingt allerdings nur über den Hexachlorokomplex. Daher wird zuerst in eine (eisgekühlte) Suspension von PbCl₂ in konzentrierter Salzsäure Chlorgas eingeleitet und anschließend mit Ammoniumchlorid zitronengelbes Ammoniumhexachloroplumbat (NH₄)₂[PbCl₆] ausgefällt. Durch Eintragen in konzentrierte Schwefelsäure scheidet sich PbCl₄ ab, da dieses in Schwefelsäure unlöslich ist.

$\mathrm{(}\mathrm{N}{\mathrm{H}}_{\mathrm{4}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{2}}\mathrm{[}\mathrm{P}\mathrm{b}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{6}}\mathrm{]}\mathrm{+}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{S}{\mathrm{O}}_{\mathrm{4}}\mathrm{\to }\mathrm{(}\mathrm{N}{\mathrm{H}}_{\mathrm{4}}{\mathrm{)}}_{\mathrm{2}}\mathrm{S}{\mathrm{O}}_{\mathrm{4}}\mathrm{+}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{P}\mathrm{b}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{6}}$

${\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{P}\mathrm{b}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{6}}\mathrm{\to }\mathrm{2}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{+}\mathrm{P}\mathrm{b}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{4}}\mathrm{\downarrow }$

Eigenschaften

Physikalische Eigenschaften

Kristallographische Daten (bei 150 K)

Kristallstruktur von PbCl4 bei 150 K
Kristallsystem	monoklin
Raumgruppe	Vorlage:Raumgruppe
Gitterparameter (Elementarzelle)	a = 1054,2 pm b = 535,9 pm c = 1195,8 pm	β = 115,83°
Zahl (Z) der Formeleinheiten	Z = 4

Chemische Eigenschaften

Bei Blei(IV)-chlorid handelt es sich, wie bei allen anderen Blei(IV)-Verbindungen, um ein starkes Oxidationsmittel.

$\mathrm{P}{\mathrm{b}}^{\mathrm{4}\mathrm{+}}\mathrm{+}\mathrm{2}{\mathrm{e}}^{\mathrm{-}}\mathrm{\to }\mathrm{P}{\mathrm{b}}^{\mathrm{2}\mathrm{+}};{\mathrm{ϵ}}_{\mathrm{0}}\mathrm{=}\mathrm{+}\mathrm{1},\mathrm{7}\mathrm{0}\mathrm{V}$

In Wasser hydrolysiert das Blei(IV)-chlorid rasch zu Blei(IV)-oxid und Chlorwasserstoff:

$\mathrm{P}\mathrm{b}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{4}}\mathrm{+}\mathrm{2}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{O}\mathrm{⟶}\mathrm{P}\mathrm{b}{\mathrm{O}}_{\mathrm{2}}\mathrm{+}\mathrm{4}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

In Verbindung mit wenig Wasser bildet sich ein Hydrat unbekannter Zusammensetzung; mit wenig kaltem Chlorwasserstoff erhält man eine feste, kristalline Hexachloroblei(IV)-säure H₂[PbCl₆].

Oberhalb von 100 °C erfolgt ein explosionsartiger Zerfall unter Disproportionierung zu Blei(II)-chlorid und Chlor.