Diiodtetraoxid

Diiodtetraoxid, I₂O₄, ist eine chemische Verbindung von Sauerstoff und Iod. Es gehört in die Gruppe der Iodoxide.

Gewinnung und Darstellung

Das Oxid entsteht durch mehrtägige Einwirkung von heißer konzentrierter Schwefelsäure auf Iodsäure.

$3\mathrm{H}\mathrm{I}\mathrm{O}{\phantom{A}}_3⟶\mathrm{I}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}{\phantom{A}}_4+\mathrm{H}\mathrm{I}\mathrm{O}{\phantom{A}}_4+\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}$

Es bildet sich aus Diiodpentoxid und Iod in konzentrierter Schwefelsäure auf dem Wege über Bis(iodosyl)sulfat (IO)₂SO₄ gemäß:

$4(\mathrm{I}\mathrm{O}){\phantom{A}}_2\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_4+4\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}⟶\mathrm{I}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}{\phantom{A}}_4+\mathrm{I}{\phantom{A}}_2+4\mathrm{H}{\phantom{A}}_2\mathrm{S}\mathrm{O}{\phantom{A}}_4$

Eigenschaften

Diiodtetraoxid ist ein gelbes, körniges Pulver. Ab Temperaturen von 85 °C zersetzt es sich zu Diiodpentoxid und Iod:

$5\mathrm{I}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}{\phantom{A}}_4⟶4\mathrm{I}{\phantom{A}}_2\mathrm{O}{\phantom{A}}_5+\mathrm{I}{\phantom{A}}_2$

Dieser Prozess verläuft bei 135 °C umso schneller. In heißem Wasser löst es sich unter Bildung von Iodat und Iodid. Strukturell stellt die Verbindung ein Iodyliodit O₂I-OIO (Iod(V,III)-oxid) dar mit gewinkelten I^VO₂-Einheiten (IO-Abstände 1,80 und 1,85 Å; OIO-Winkel 97°) und gewinkelten I^IIIO₂-Einheiten (IO-Abstände 1,93 Å, OIO-Winkel 95,8°). Beide Einheiten sind über I—O—I-Brücken zu polymeren Zick-Zack-Ketten (I₂O₄)_x verknüpft.

Diiodtetraoxid besitzt eine monokline Kristallstruktur mit der Vorlage:Raumgruppe.