Thallium(III)-chlorid

Thallium(III)-chlorid ist eine anorganische chemische Verbindung des Thalliums aus der Gruppe der Chloride.

Gewinnung und Darstellung

Thallium(III)-chlorid-tetrahydrat kann durch Reaktion von Thallium(I)-chlorid mit Chlor und Wasser gewonnen werden.

$\mathrm{T}\mathrm{l}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{+}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{2}}\mathrm{+}\mathrm{4}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{O}\mathrm{⟶}\mathrm{T}\mathrm{l}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{3}}\mathrm{\cdot }\mathrm{4}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{O}$

Das Hydrat lässt sich nur schwierig entwässern, ohne dass dabei Zersetzung zu Thallium(I)-chlorid eintritt. Es gelingt mit Thionylchlorid oder Phosgen in Gegenwart von etwa Chlor bei Zimmertemperatur.

$\mathrm{T}\mathrm{l}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{3}}\mathrm{\cdot }\mathrm{4}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{O}\mathrm{+}\mathrm{4}\mathrm{S}\mathrm{O}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{2}}\mathrm{⟶}\mathrm{T}\mathrm{l}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{3}}\mathrm{+}\mathrm{4}\mathrm{S}{\mathrm{O}}_{\mathrm{2}}\mathrm{+}\mathrm{8}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

$\mathrm{T}\mathrm{l}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{3}}\mathrm{\cdot }\mathrm{4}{\mathrm{H}}_{\mathrm{2}}\mathrm{O}\mathrm{+}\mathrm{4}\mathrm{C}\mathrm{O}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{2}}\mathrm{⟶}\mathrm{T}\mathrm{l}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{3}}\mathrm{+}\mathrm{4}\mathrm{C}{\mathrm{O}}_{\mathrm{2}}\mathrm{+}\mathrm{8}\mathrm{H}\mathrm{C}\mathrm{l}$

Direkt kann die Verbindung durch Reaktion von Thallium mit Nitrosylchlorid gewonnen werden, wobei eine Komplexverbindung TlCl₃·NOCl entsteht, die bei niedrigem Druck das Nitrosylchlorid verliert.

$\mathrm{3}\mathrm{N}\mathrm{O}\mathrm{C}\mathrm{l}\mathrm{+}\mathrm{T}\mathrm{l}\mathrm{⟶}\mathrm{T}\mathrm{l}\mathrm{C}{\mathrm{l}}_{\mathrm{3}}\mathrm{+}\mathrm{3}\mathrm{N}\mathrm{O}$

Eigenschaften

Thallium(III)-chlorid ist ein sehr hygroskopischer Feststoff, der in Wasser, Ethanol und Ether sehr leicht löslich ist. Bei etwa 140 °C beginnt ein Sinterungsprozess und bei 155 °C beginnt Zersetzung unter Chlorabgabe. Er besitzt eine monokline Kristallstruktur isotyp zu der von Aluminium(III)-chlorid (a = 654 pm, b = 1133 pm, c = 632 pm, β=110° 12').

Das Tetrahydrat ist ein farbloser Feststoff, dessen Kristalle an feuchter Luft zerfließen. Seine Lösung reagiert infolge Hydrolyse stark sauer, bei starkem Verdünnen fällt braunes Thallium(III)-oxid-hydrat aus. Die Verbindung ist auch in Ethylalkohol und Ether leicht löslich.

Verwendung

Lösungen von Thallium(III)-chlorid sind starke Oxidationsmittel und werden als solche in der organischen Chemie und Organometallchemie verwendet.