Quelltext der Seite Ferrocen

{{Infobox Chemikalie
| Strukturformel  = [[Datei:Ferrocene Eclipsed Conformer Structural Formulae V.1.svg|100px|Struktur von Ferrocen]]
| Strukturhinweis = Ekliptische Konformation
| Suchfunktion    = C10H10Fe [Fe(C5H5)2]
| Andere Namen    = * Bis(η<sup>5</sup>-cyclopentadienyl)eisen
* Bis(η<sup>5</sup>-cyclopentadienyl)eisen(II)
* Di(cyclopentadienyl)eisen
* [Fe(η<sup>5</sup>-C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>]
* [Fe(Cp)<sub>2</sub>]
| Summenformel    = C<sub>10</sub>H<sub>10</sub>Fe
| CAS             = {{CASRN|102-54-5}}
| EG-Nummer       = 203-039-3
| ECHA-ID         = 100.002.764
| PubChem         = 7611
| ChemSpider      = 7329
| Beschreibung    = orangefarbene Nadeln mit campherartigem Geruch<ref name="GESTIS" />
| Molare Masse    = 186,04 g·[[mol]]<sup>−1</sup>
| Aggregat        = fest<ref name="GESTIS" />
| Dichte          = 1,49 g·cm<sup>−3</sup> (20 °C)<ref name="GESTIS" />
| Schmelzpunkt    = 173–174 [[Grad Celsius|°C]]<ref name="GESTIS" />
| Siedepunkt      = 249 °C<ref name="GESTIS" />
| Dampfdruck      = 
| Löslichkeit     = * praktisch unlöslich in Wasser<br />(< 0,0001&nbsp;g/l bei 20&nbsp;°C)<ref name="Milli" />
* löslich in vielen organischen Lösungsmitteln<ref name="ROEMPP" />
| Quelle GHS-Kz   = <ref name="GESTIS" />
| GHS-Piktogramme = {{GHS-Piktogramme|02|08|07|09}}
| GHS-Signalwort  = Gefahr
| H               = {{H-Sätze|228|302+332|361|373|410}}
| EUH             = {{EUH-Sätze|-}}
| P               = {{P-Sätze|201|210|273|301+312|304+340+312|308+313}}
| Quelle P        = <ref name="GESTIS" />
| ToxDaten        = {{ToxDaten |Typ=LD50 |Organismus=Ratte |Applikationsart=oral |Wert=1320 mg·kg<sup>−1</sup> |Bezeichnung= |Quelle=<ref name="GESTIS" /> }}
}}

'''Ferrocen''' ist eine [[Metallorganische Chemie|metallorganische Verbindung]] mit der Halbstrukturformel [Fe(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>]. Es handelt sich um einen orangefarbenen Feststoff mit [[campher]]artigem Geruch, der in vielen organischen Lösungsmitteln löslich ist. Die Verbindung ist sehr stabil. Luft, Wasser und starke [[Basen (Chemie)|Basen]] greifen sie nicht an, und sie lässt sich ohne Zersetzung hoch erhitzen. Der [[Komplexchemie|Komplex]] gehört zur Klasse der [[Metallocene]] und besteht aus zwei [[Aromaten|aromatischen]] [[Cyclopentadienyl]]liganden, die mit einem zentralen [[Eisen]]atom verbunden sind. Aufgrund der parallelen Anordnung der [[Ligand]]en wird Ferrocen als [[Sandwichkomplexe|Sandwichverbindung]] bezeichnet, ein Begriff, der heute allgemein für die Gruppe dieser Verbindungen verwendet wird.

Ferrocen und seine [[Derivat (Chemie)|Derivate]] finden Anwendung in Bereichen wie der [[Sensorik (Technik)|Sensorik]], der [[Katalyse]] und der [[Medizin]] und sie lassen sich zu [[Polyferrocene]]n polymerisieren, einer Klasse von Ferrocen enthaltenden, temperaturstabilen [[Polymer]]en. Seine hohe thermische Stabilität ermöglicht die Synthese einer großen Vielfalt von metallorganischen [[Flüssigkristall]]en. Bei Elektronentransferprozessen in der [[Elektrochemie]] können sie [[Reversible Reaktion|reversibel]] zu isolierbaren 17-Elektronen-Eisen(III)-Komplexionen oxidiert werden, eine nützliche Eigenschaft in elektrochemischen Systemen. Weiterhin werden sie in [[Stereoselektivität|stereo-]] und [[Enantioselektivität|enantioselektiven]] [[Homogene Katalyse|homogenkatalytischen Reaktionen]] sowie als Kraftstoffzusätze verwendet.

Die Ferrocen-Synthese und die Untersuchung der Struktur sowie der chemischen Eigenschaften, seiner [[Analogon (Chemie)|Analoga]] und Derivate, spielten eine zentrale Rolle bei der Entwicklung der metallorganischen Chemie. Diese Arbeiten führten zur Verleihung des [[Nobelpreis für Chemie|Nobelpreises für Chemie]] an [[Geoffrey Wilkinson]] und [[Ernst Otto Fischer]].

== Geschichte ==
Die Entdeckung der Ferrocensynthese erfolgte mehrfach durch Zufall. Das erste Ferrocen entstand bei Versuchen von [[Union Carbide]] in den 1940er Jahren, bei denen heißer [[Dicyclopentadien]]dampf zur Darstellung von [[Cyclopentadien]] mittels [[Diels-Alder-Reaktion|Retro-Diels-Alder-Reaktion]] durch ein Eisenrohr geleitet wurde. Der Dampf reagierte mit dem Eisen und bildete eine Substanz, die das Rohr verstopfte. Später stellte sich heraus, dass es sich bei dieser Substanz um Ferrocen handelte.<ref name="WernerH" />

[[Tom J. Kealy|Thomas J. Kealy]] und [[Peter Pauson|Peter L. Pauson]] entdeckten es 1951 zufällig an der [[Duquesne University]] wieder, als sie versuchten, [[Fulvalen]] durch die Reaktion von [[Cyclopentadienylmagnesiumbromid]] mit [[Eisen(III)-chlorid]] herzustellen. Bei der Reaktion entstand zwar kein Fulvalen, doch sie erhielten orangefarbene Kristalle, die an der Luft erstaunlich stabil waren und sich leicht sublimieren ließen. Es wird angenommen, dass ein Teil der Grignard-Reagenzien das Eisen(III) zu Eisen(II) reduziert, das dann mit überschüssigem Reagenz zu Ferrocen reagiert.<ref name="PausonPL" />

{{Formel |datei=[[Datei:Pauson Ferrocen Synthese.svg|rahmenlos|hochkant=1.6|klasse=skin-invert-image]] |text=Ferrocen-Synthese von Kealy }}

[[Samuel A. Miller]], John A. Tebboth und John F. Tremaine, Mitglieder einer Forschergruppe bei der [[BOC (Unternehmen)|British Oxygen Company]], gelang bereits 1948 die Darstellung von Ferrocen durch die Reaktion von Cyclopentadiendampf mit frisch reduziertem Eisen bei 300&nbsp;°C in einer Stickstoffatmosphäre.<ref name="MillerSA" /> Die Versuche wurden in der Hoffnung durchgeführt, Ammoniak analog dem Haber-Bosch-Verfahren herstellen zu können. Da die Ammoniaksynthese auf diese Weise nicht gelang, reichten sie ihre Arbeit erst 1951 zur Veröffentlichung ein.<ref name="WernerH" /> Der Artikel erschien jedoch erst 1952.<ref name="SeemanJI" />

Der erste Strukturvorschlag von Pauson und Kealy basierte auf zwei Cyclopentadienylgruppen mit jeweils einer [[Kovalente Bindung|kovalenten Einfachbindung]] zwischen dem Cyclopentadien und dem Eisenatom ([Fe(η<sup>1</sup>-C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)]<sub>2</sub>). Jedoch widersprach diese Struktur den bestehenden Bindungsmodellen und erklärte nicht die unerwartete Stabilität der Verbindung.<ref name="PausonPL" />

{{Formel |datei=[[Datei:Ferrocene kealy.svg|rahmenlos|hochkant=0.8|klasse=skin-invert-image]] |text=Strukturvorschlag von Pauson und Keary }}

[[William von Eggers Doering]] schlug nach einer Diskussion mit Pauson bei einem [[International Union of Pure and Applied Chemistry|IUPAC]]-Kongress als Erster die richtige Struktur vor, und dass die Messung der [[Magnetische Suszeptibilität|magnetischen Suszeptibilität]] dafür einen Beweis liefern könnte.<ref name="PausonPL1" /> Pauson ignorierte jedoch von Eggers Doerings Hinweis und wartete auf eine [[Kristallstrukturanalyse|Röntgenstrukturanalyse]].

An der Lösung des Strukturproblems beteiligten sich in der Folge vor allem [[Ernst Otto Fischer]], [[Robert B. Woodward]] und [[Geoffrey Wilkinson]]. Die Verbindung war diamagnetisch, und das [[Infrarotspektroskopie|Infrarotspektrum]] enthielt nur eine einzelne scharfe Bande, die auf das Vorhandensein von C-H-Bindungen eines einzigen Typs im Molekül hinwies. Das [[Elektrisches Dipolmoment|Dipolmoment]] der Verbindung war nahezu null.<ref name="SwaminathnaS" /> Basierend auf diesen Eigenschaften schlugen Geoffrey Wilkinson und Robert B. Woodward, damals beide an der [[Harvard University]], die richtige Struktur vor.<ref name="LaszloP" />

Ernst Otto Fischer hatte versucht, Ferrocen in einem [[Autoklav]]en mit [[Kohlenstoffmonoxid]] bei etwa 150&nbsp;°C und 200&nbsp;bar umzusetzen. Da es unter diesen Bedingungen nicht reagierte, vermutete er, dass das Eisen(II)-Zentrum eine [[18-Elektronen-Regel|18-Elektronen-Konfiguration]] aufweisen muss. Durch Röntgen-Kristallstrukturanalyse konnten Fischer und [[Wolfgang Pfab]], beide damals [[Technische Universität München]], die Strukturvorschläge von Wilkison und Woodward bestätigen.<ref name="WernerH" /> Fischer schlug den Namen ''Doppelkegelstruktur'' für diese Art von Verbindungen vor. Der Name setzte sich jedoch nicht durch. Fischer stellte mit [[Cobaltocen]] und [[Nickelocen]] auch die Sandwichverbindungen der benachbarten Elemente her.<ref name="FischerEO" /><ref name="FischerEO1" />

Woodward stellte die These auf, dass die Cyclopentadienylringe in Ferrocen einer [[Elektrophile aromatische Substitution|elektrophilen aromatischen Substitution]] zugänglich sein sollten. Seine Mitarbeiter Whitning und Rosenblum führten daraufhin die erste [[Friedel-Crafts-Acylierung]] mit [[Acetylchlorid]] und [[Aluminiumchlorid|Aluminium(III)-chlorid]] an den Cyclopentadienylringen durch und erhielten dabei ein rotes Diacetylderivat des Ferrocens.<ref name="JACS1952_3458" /> Aufgrund dieses [[benzol]]<nowiki/>analogen Verhaltens schlugen sie den Namen ''Ferrocene'' mit der Endung ''-ene'' vor, analog zu ''benzene'', dem englischen Namen für [[Benzol]]. Dies sollte die [[Aromatizität]] der Verbindung betonen.<ref name="PausonPL1" /> Ernst Otto Fischer und Geoffrey Wilkinson erhielten 1973 den [[Nobelpreis für Chemie]] für ihre Arbeiten über [[Metallorganische Chemie|metallorganische Verbindungen]], die auch die Bindungsverhältnisse im Ferrocen erklärten.
[[Datei:Ferroceron.svg|mini|hochkant=0.8|Ferroceron]]
Schon kurz nach der Entdeckung des Ferrocens gelang die Darstellung von Ferrocen-enthaltenen Polymeren, etwa durch Selbstkondensation von Ferrocenyl[[carbinole]]n über [[Methylen]]- oder [[Methin]]<nowiki/>brücken. Die Reaktion von Ferrocen mit Aldehyden wie [[Benzaldehyd]] führte ebenfalls zu polymeren Strukturen.<ref name="NeuseEW" /> Ende der 1950er Jahre erfolgte die Darstellung von [[Ferrocenophane]]n. In dieser Substanzklasse sind die Cyclopentadienyl-Liganden des Ferrocens durch eine oder mehrere Brückengruppen verbunden.<ref name="LüttringhausA" />
Mit [[Ferroceron]] wurde 1971 in der [[Sowjetunion]] das erste ferrocenhaltige Arzneimittel zur Behandlung von [[Eisenmangelanämie]] zugelassen.<ref name="BeliakovaTA" /> Erste Studien zur Verwendung von Ferrocenylpolyaminen in der Krebsforschung begannen 1978.<ref name="FiorinaVJ" />

Japanischen Wissenschaftlern gelang es 2003, mit Hilfe eines [[Chiralität (Chemie)|chiral]] substituierten Ferrocens, das aus einem 1,1',3,3'-Tetraarylferrocen als Drehpunkt und einer [[Azobenzol]]-Struktureinheit als Antriebskomponente besteht, eine [[Molekulare Maschine|molekulare Schere]] zu synthetisieren, die durch Licht gesteuert werden kann. Wird die Verbindung mit [[Ultraviolettstrahlung|ultraviolettem Licht]] bestrahlt, bildet sich das [[cis-trans-Isomerie|''cis''-Isomer]] des Azobenzols und drückt die „Griffe“ auseinander. Durch Bestrahlung mit [[Licht|sichtbarem Licht]] entsteht wieder das ''trans''-Isomer der Azobenzol-Struktureinheit.<ref name="MuraokaT" />

{{Formel |datei=[[Datei:Ferrocene derivative as molecular siccor.svg|rahmenlos|hochkant=1.7|klasse=skin-invert-image]] |text=Durch Licht angetriebene molekulare Schere (''cis''-Isomer) }}

== Darstellung ==
[[Datei:Ferrocen.jpg|mini|hochkant=1|Ferrocen (vakuumsublimiert)]]
[[Datei:Ferrocen crystals.jpg|mini|Ferrocenkristalle]]

=== Deprotonierung von Cyclopentadien ===
Ferrocen ist im Labor leicht zugänglich über die Umsetzung von Cyclopentadien mit [[Eisen(II)-chlorid]] in einem [[Inerte Substanz|inerten]] Lösemittel und einem Überschuss von [[Kaliumhydroxid]], das sowohl als [[Protonierung|Deprotonierungs]]<nowiki />reagenz für das Cyclopentadien als auch als [[Dehydratisierung (Chemie)|Dehydratisierungs]]<nowiki />mittel dient:<ref name="IS11" />

:<chem>8 KOH + 2 C5H6 + FeCl2 * 4 H2O ->[N_2][] Fe(C5H5)2 + 2 KCl + 6 KOH * H2O</chem>

Einige [[Amine]] wie [[Diethylamin]] eignen sich ebenfalls zur Deprotonierung des Cyclopentadiens.<ref name="WilkinsonG1" />

=== Metalliertes Cyclopentadien ===
Neben der originalen Synthese über die [[Grignard-Verbindungen|Grignard-Verbindung]] kann Natriumcyclopentadienyl als Reagent eingesetzt werden:

:<chem>NaC5H5 + FeCl2 -> Fe(C5H5)2 + 2 NaCl</chem>

Neben dem Natriumsalz reagieren die Lithium- und Magnesiumsalze des Cyclopentadiens in ähnlicher Weise.<ref name="WilkinsonG1" />

=== Metall-Cyclopentadien-Reaktion ===
Eine weitere einfache Darstellung erfolgt durch die Überleitung eines Cyclopentadien-Stickstoffstroms über getrocknetes [[Eisen(II)-oxalat]] bei Temperaturen von 320 bis 450&nbsp;°C. Bei diesen Temperaturen zerfällt das Oxalat und das Cyclopentadien reagiert leicht mit dem entstehenden Eisen.<ref name="RiemschneiderR" />

Die Ferrocensynthese erfolgt ebenfalls durch die direkte Reaktion von metallischem Eisen mit gasförmigem Cyclopentadien bei erhöhter Temperatur unter Freisetzung von [[Wasserstoff]].

:[[Datei: Miller Ferrocen Synthese.svg|250px|Ferrocen-Synthese nach Miller]]

Anstelle von Eisen kann [[Eisenpentacarbonyl]] als Eisenquelle dienen.<ref name="WilkinsonG" />

=== Ligandenaustausch ===
Ferner lässt sich Ferrocen durch [[Ligand]]<nowiki/>enaustausch mit anderen Sandwichkomplexen herstellen. So reagiert [Mn(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>] bereits bei Raumtemperatur vollständig und schnell mit Eisen(II)-chlorid unter Bildung von Ferrocen und [[Mangan(II)-chlorid]]. In ähnlicher Weise reagiert [Cr(C<sub>5</sub>H<sub>5</sub>)<sub>2</sub>], wenngleich in geringerer Ausbeute und unter Bildung von Nebenprodukten.<ref name="WilkinsonG1" />

== Eigenschaften ==
[[Datei:Ferrocene-monoclinic-xtal-3D-SF-B.png|mini|[[Kalottenmodell]] der Kristallstruktur von monoklinem Ferrocen<ref name="BrockCP" />]]
=== Physikalische Eigenschaften ===
Ferrocen bildet orangefarbene Kristallnadeln mit einem Schmelzpunkt von 173&nbsp;°C und einem Siedepunkt von 249&nbsp;°C, ab 100&nbsp;°C tritt jedoch bereits eine merkliche Sublimation ein.<ref name="IS11" /> In Wasser ist Ferrocen nicht löslich, in unpolaren Lösungsmitteln wie [[Hexan|''n''-Hexan]] oder [[Toluol]] hingegen gut. Es besitzt große thermische und chemische Stabilität. Ferrocen lässt sich durch [[Sublimation (Physik)|Vakuumsublimation]] gut reinigen, da es für einen Feststoff einen relativ hohen [[Dampfdruck]] hat. Im Vergleich zum Benzol weist Ferrocen eine deutlich höhere [[Lipophilie]] und [[Hydrophobie]] auf.<ref name="JinZ" /><ref>{{Literatur |Autor=Didier Astruc |Titel=Why is Ferrocene so Exceptional? |Sammelwerk=European Journal of Inorganic Chemistry |Band=2017 |Nummer=1 |Datum=2017-01-03 |DOI=10.1002/ejic.201600983 |Seiten=6–29 }}</ref>

Der Abstand der Cyclopentadienylringe beträgt 332&nbsp;pm, was dem [[Van-der-Waals-Radius|Van-der-Waals-Kontakt]] zweier π-Systeme entspricht, etwa dem Abstand der Schichten im Graphit von 330&nbsp;pm oder im [[Bis(benzol)chrom]] mit 322&nbsp;pm. Der Fe-C-Abstand beträgt 204,5 ± 1&nbsp;pm, der C-C-Abstand 140,3 ± 2&nbsp;pm. Es kristallisiert oberhalb von 163,9&nbsp;Kelvin im [[Monoklines Kristallsystem|monoklinen Kristallsystem]] in der {{Raumgruppe|P21/a|lang}} mit den [[Gitterparameter]]n ''a''&nbsp;=&nbsp;1056,1&nbsp;[[Pikometer|pm]], ''b''&nbsp;=&nbsp;759,7&nbsp;pm ''c''&nbsp;=&nbsp;595,2&nbsp;pm und β&nbsp;=&nbsp;121,02° mit zwei [[Formeleinheit]]en pro [[Elementarzelle]].<ref name="DunitzJD" /> Unterhalb dieser Temperatur gibt es einen Phasenübergang, bei der sich [[Triklines Kristallsystem|trikline Kristalle]] mit {{Raumgruppe|1|lang}} oder {{Raumgruppe|2|lang}} (Z=16) bilden.<ref name="KuboA" /> Bei einer Temperatur unter 110&nbsp;Kelvin findet ein weiterer Phasenübergang in orthorhombische Modifikation statt. In der monoklinen Form wird durch Fehlordnung eine gestaffelte Konformation (D<sub>5d</sub>) individueller Sandwichmoleküle vorgetäuscht. Die trikline Form weicht um 9° von der ekliptischen Anordnung (D<sub>5</sub>) ab, die orthorhombische Form (D<sub>5h</sub>) ist exakt ekliptisch gebaut.<ref name="SeilerP" /><ref name="SeilerP1" />

=== Molekulare Eigenschaften ===
[[Datei:Ferrocen MO-Scheme.svg|mini|hochkant=1.5|Molekülorbital-Schema von Ferrocen]]
Ferrocen besteht formal aus einem Eisen(II)-Kation und zwei Cyclopentadienylanionen. Dies führt zu einem ungeladenen Komplex. Die Bindungsverhältnisse lassen sich vereinfacht dadurch erklären, dass die Cyclopentadienylanionen als [[Aromaten]] ein delokalisiertes π-Elektronensystem aufweisen. Jeder der beiden Liganden kann dem Eisen(II)-Kation sechs π-Elektronen zur Verfügung stellen. Da das Eisen(II)-Kation sechs Elektronen besitzt und zwölf Elektronen von den Liganden erhält, verfügt es im Komplex über 18&nbsp;Elektronen. Dadurch wird nach der [[18-Elektronen-Regel]] die energetisch günstige [[Edelgaskonfiguration]] von [[Krypton]] erreicht. Bei Ferrocen handelt es sich um einen [[Kristallfeld- und Ligandenfeldtheorie#Besetzung der Orbitale zu High-Spin- oder Low-Spin-Komplexen|low-spin-Komplex]].

Die [[Infrarotspektroskopie|Infrarotspektren]] von Ferrocen deuten auf aromatische Cyclopentadienylringe und eine D<sub>5d</sub>- beziehungsweise D<sub>5h</sub>-Symmetrie des Komplexes hin. Die Infrarotbanden der beiden Konformeren unterscheiden sich geringfügig, und da diese leicht ineinander überführt werden können, kann ein Spektrum eine Mischung aus beiden Konformeren zeigen.<ref name="MohammadiN" />

:[[Datei:Ferrocene-good-kbr.png|600px|IR-Spektrum von Ferrocen]]

{| class="wikitable" style="font-size:100%; margin-left:20px;"
! colspan="2"|Infrarotbanden von Ferrocen<ref name="MohammadiN" />
|- class="hintergrundfarbe5"
| '''Wellenzahl in cm<sup>−1</sup>'''
| '''Zuordnung'''
|-
| 3100
| C-H-Streckschwingung
|-
| 1470
| Asymmetrische C-C-Streckschwingung
|-
| 1141
| Atmungsschwingung, bei der ein Ring sich ausdehnt und der andere schrumpft
|-
| 1035
| C-C-H-Biegeschwingung
|-
| 870
| C-H-Streckschwingung, wobei zwei C-H-Bindungen aufwärts und zwei abwärts schwingen
|-
| 840
| C-H-Streckschwingung
|-
| 488
| Ringkippschwingung
|-
| 471
| Eisen-Cp-Streckschwingung
|}

=== Chemische Eigenschaften ===
==== Elektrophile aromatische Substitution ====
Trotz seiner formalen Ungesättigtheit weist Ferrocen keine typischen Eigenschaften [[Ungesättigte Verbindungen|ungesättigter Verbindungen]] auf. Es geht keine [[Diels-Alder-Reaktion]] mit [[Maleinsäureanhydrid]] ein und lässt sich nicht [[Hydrierung|hydrieren]]. Ferrocen zeigt dagegen zahlreiche für aromatische Verbindungen charakteristische Reaktionen. Dies erlaubt die meist einfache Herstellung von Derivaten des Ferrocens. Die [[Friedel-Crafts-Acylierung|Friedel-Crafts-Reaktion]] von Ferrocen mit Acetylchlorid in Gegenwart von Aluminiumchlorid als Katalysator war die erste Reaktion, die in diesem Bereich untersucht wurde. Ferrocen bildet unter den Bedingungen einer [[Mannich-Reaktion]] ''N'',''N''-Dimethylaminomethylferrocen.

:[[Datei:FcGen'l.png|500px|Einige Reaktionen von Ferrocen]]

Die [[Rückbindung|π-Rückbindung]] des d-Orbitals von Eisen verstärkt die Elektronendichte des Cyclopentadienylrings, die viel höher ist als die des Benzols. Infolgedessen ist seine Reaktivität in einer Friedel-Crafts-Reaktion um den Faktor 10<sup>6</sup> höher als die von Benzol. Gleiches gilt für andere elektrophile Substitutionsreaktionen wie die [[Vilsmeier-Haack-Reaktion]] oder die [[Mannich-Reaktion]].<ref name="DaiLX" />

==== Metallierungen ====
Die [[Lithiumorganische Verbindungen|Lithiierung]] von Ferrocen mit [[Butyllithium]] in Gegenwart von Ethern wie [[Tetrahydrofuran]] oder tertiären Aminen wie [[Putrescin|Tetramethylendiamin]] führt zu [[1,1'-Dilithioferrocen]], unabhängig von der Stöchiometrie.<ref name="DaiLX" /> Die Ether und tertiären Amine bilden [[Addukt]]e mit den Lithiumionen.

:<chem>[Fe(C5H5)2] + 2 LiC4H9 -> [Fe(C5H4Li)2] + 2 C4H10</chem>

Oft wird es in Lösung belassen und nicht isoliert. Durch die weitere Umsetzung mit Elektrophilen dient es zur Herstellung disubstituierter Ferrocenderviate.

:[[Datei:FcLi2chem.png|500px|Reaktionen von Dilithioferocen]]

Das Lithioferrocen lässt sich zu vielen weiteren Produkten umsetzen. Die Reaktion mit [[Kohlenstoffdioxid]] führt zum Carbonsäurederivat und die Reaktion mit [[Chlor(diphenyl)phosphan]] führt zur Bildung des als Liganden verwendeten [[1,1′-Bis(diphenylphosphino)ferrocen]], abgekürzt als dppf. Das monolithiumsubstituierte Ferrocen lässt sich durch die Reaktion eines Ferrocenüberschusses mit [[tert-Butyllithium|''tert''-Butyllithium]] darstellen. Eine Methode unter Verwendung von ''tert''-Butyllithium und mit [[Kalium-tert-butanolat|Kalium-''tert''-butanolat]] liefert das Mono-Lithio-Ferrocen in guter Ausbeute.<ref name="DaiLX" />

==== Redoxreaktionen ====
In der [[Cyclovoltammetrie]] wird Ferrocen wegen seiner reversiblen [[Oxidation]] zum Ferrocenium-Ion oft als Referenzsubstanz in nicht wässrigen Lösungen gegen eine [[Wasserstoffelektrode]] verwendet.<ref name="CRC" /><ref name="KoeppHM" />

:<chem> [Fe(C5H5)2]+ + e- <=> [Fe(C5H5)2];_E0 = 0,400 V</chem>

Als typischer Standard gilt eine Lösung von 1&nbsp;[[Mol#Dezimale Vielfache|Millimol]] Ferrocen in [[Acetonitril]] mit 0,1&nbsp;Mol [[Tetrabutylammoniumperchlorat]] als [[Leitsalz]].<ref name="KieningerJ" /> Diese Verwendung geht auf eine um 1960 aufgestellte Hypothese von Stehlow zurück, die besagt, dass Ferrocen gut für den Vergleich von Redoxpotentialen in verschiedenen organischen Lösungsmitteln geeignet ist, weil der elektrostatische Anteil der [[Lösungsenthalpie|Solvatationsenthalpie]] des Ferricenium-Ions sehr klein ist und deshalb die freie Solvatationsenthalpie des Ferrocen-Moleküls der des Ferrocenium-Ions sehr ähnlich ist. Gleiches gilt für das [[Cobaltocen|Cobaltocen/Cobaltocenium]]-System, so dass das Redoxpotential des Cobaltocens in vielen verschiedenen Lösungsmitteln einen Wert von −1,32&nbsp;V vs. Fc annimmt. Aus diesem Grund wurde Ferrocen neben [[Bis(benzol)chrom]] 1984 als IUPAC-Potentialstandard für die Angabe von Potentialen in organischen Lösungsmitteln festgelegt.<ref name="GritznerG" /> Die Umrechnung von mit Ferrocen kalibrierten Redoxpotentialen auf die Potentialskala der [[Wasserstoffelektrode|Standard-Wasserstoffelektrode]] in wässriger Phase ist schwierig, da in der Literatur viele sehr unterschiedliche Werte für das Redoxpotential existieren.<ref name="PavlishchukVV" /> Ein Grund für diese stark variierenden Daten liegt in der Unlöslichkeit von Ferrocen in wässriger Phase. Darüber hinaus ist dies auf die Realisierung der Standard-Wasserstoffelektrode in organischer Phase und die [[intrinsisch]]e Unmöglichkeit einer genauen potentiostatischen Messung von Redoxpotentialen zwischen [[Halbzelle]]n, die mit unterschiedlichen [[Elektrolyt]]en gefüllt sind, zurückzuführen. Da der anionische und der kationische [[Verteilungskoeffizient]] nicht unabhängig voneinander bestimmt werden können, ist der [[Spannungsabfall]], der an der Grenzfläche auftritt, unbekannt.

Neuere Arbeiten verweisen auf vorteilhafte Eigenschaften des Decamethylferrocens als Referenzsystem in organischer Phase, da dieses ähnlich wie [[Bisbiphenylchrom]] eine größere Abschirmung gegen das Lösungsmittel besitzt.<ref name="NoviandriI" /> Die Abhängigkeit des Redoxpotentials vom Lösungsmittel ist noch geringer einzuschätzen als beim Ferrocen/Ferricenium-System, da aber Decamethylferrocen ebenso unlöslich in Wasser ist wie Ferrocen, liefert dieser Ansatz keine zufriedenstellende Lösung der Probleme beim Vergleich von Redoxpotentialen in wässriger und organischer Phase. Im Gegensatz zu Decamethylferrocen bildet Ferrocen kein stabiles, isolierbares Dikation.

Das durch die [[Ullmann-Reaktion]] von Iodoferrocen mit [[Kupfer]]pulver einfach darzustellende [[Biferrocen]] lässt sich leicht zu einem gemischtvalenten Komplex mit einem Fe(II)- und einem Fe(III)-Kation oxidieren.<ref name="RauschMD" />

:[[Datei:Biferrocenium.svg|200px|Biferroceniumion]]

Die Elektronenübertragung vom Fe(II)-Ion auf das Fe(III)-Ion über die Ligandenbrücke erfolgt durch thermische Aktivierung. Dieser Komplex hat somit eine Ähnlichkeit mit dem gemischtvalenten [[Berliner Blau]].<ref name="CowanDO" />

==== Ligandensubstitution ====
Durch die Reaktion von Ferrocen mit [[Benzol]] in Gegenwart von [[Aluminium]]pulver und [[Aluminiumchlorid]] entsteht ein kationischer Komplex mit einem Cyclopentadienyl- und einem Benzolliganden:<ref name="HaiducI" />

:<chem>[Fe(C5H5)2] + C6H6 ->[Al/AlCl3] [Fe(C5H5)(C6H6)]+ Cl-</chem>

Die Substitution von Benzol durch [[Thiophen]] unter analogen Reaktionsbedingungen ergibt den entsprechenden gemischten Cyclopentadien-Eisen-Thiophen-Komplex.

:<chem>[Fe(C5H5)2] + SC4H4 ->[Al/AlCl3] [Fe(C5H5)(SC4H4)]+ Cl-</chem>

=== Stereochemische Eigenschaften ===
==== Konformation ====
Die ekliptische [[Konformation]] („auf Deckung“) ist gegenüber der gestaffelten Konformation der Ringe bevorzugt.<ref name="GreenwoodN" />

:[[Datei:Ferrocene Conformers Structural Formulae V.1.svg|200px|Ferrocen: Gestaffelte Konformation (links) und ekliptische Konformation (rechts)]]

Dagegen weist Ferrocen in der Gasphase eine gestaffelte Konformation auf, wobei die [[Aktivierungsenergie]] für die Rotation um die Molekülachse sehr niedrig ist. Wenn nur ein Cyclopentadienylring monoderivatisiert wird, wobei ein Wasserstoffatom durch eine andere Gruppe ersetzt wird, entsteht aufgrund der Äquivalenz aller Wasserstoffatome nur ein mögliches Derivat. Dieses kann wie das unsubstituierte Ferrocen in zwei möglichen Konformationen auftreten. Wenn nur ein Cyclopentadienylring derivatisiert wird, wird der Begriff „homoannular“ verwendet, während der Begriff „heteroannular“ verwendet wird, wenn beide Ringe substituiert sind.

Sind beide Cyclopentadienylringe monosubstituiert, treten fünf gestaffelte Rotationsisomere auf, von denen eines symmetrisch ist. Die Gleichgewichtseinstellung zwischen den möglichen Konformationen erfolgt aufgrund der niedrigen Aktivierungsenergie von etwa 8 bis 21&nbsp;Kilojoule ebenfalls schnell.<ref name="SchlöglK" />

==== Stellungsisomerie ====
Aufgrund der räumlichen Struktur von Ferrocen kann bei geeigneter Substitution nicht nur Stellungsisomerie, sondern auch optische Isomerie auftreten. Die Zahl der möglichen Stellungsisomere in Ferrocen für einige Substitutionsmuster steigt mit der Zahl der Substituenten schnell an.<ref name="SchlöglK" />

{| class="wikitable" style="font-size:100%; margin-left:20px;"
! colspan="4"| Zahl der möglichen Stellungsisomere von Ferrocen<ref name="SchlöglK" />
|- class="hintergrundfarbe5"
| '''Substituenten Ring 1 oder Ring 2'''
| '''Mögliche Stellungsisomere'''
| '''Racemate'''
| '''Mesoformen'''
|-
| R, R
| 3
| 0
| 3
|-
| R, R’
| 3
| 2
| 1
|-
| R, R, R
| 4
| 0
| 4
|-
| R, R, R’
| 8
| 3
| 5
|-
| R, R’, R’’
| 13
| 13
| 0
|- class="hintergrundfarbe5"
| '''Substituenten Ring 1 und Ring 2'''
| '''Mögliche Stellungsisomere'''
| '''Racemate'''
| '''Mesoformen'''
|-
| Ring 1: R, R’ / Ring 2: R, R'
| 6
| 4
| 2
|-
| Ring 1: R, R’, R’’ / Ring 2: R, R’, R’’
| 13
| 8
| 5
|}

==== Planare Chiralität ====
Wird ein Cyclopendienylring disubstituiert, wird die relative Stellung der Substituenten zueinander mit ''ortho''- und ''meta''- bezeichnet. Ferrocene, in denen ein Cyclopentadienylring in 1,2-Stellung mit zwei verschiedenen Substituenten substituiert sind, haben keine Symmetrieebene mehr. Sie weisen aufgrund ihrer räumlichen Struktur bei entsprechender Substitution optische Isomerie auf. Dieses Phänomen wird durch das Konzept der [[Planare Chiralität|planaren Chiralität]] beschrieben.<ref name="SchlöglK" />

:[[Datei:Planar chirality 2 - explanation.svg|750px|Planare Chiralität bei Ferrocenderivaten]]

Die Bezeichnung der Stereoisomere folgt den Sequenzregeln der [[Cahn-Ingold-Prelog-Konvention]] (CIP-Konvention). Die Regeln für die planare Chiralität leiten sich von den Regeln für die so genannte zentrale Chiralität ab, die auf Stereozentren beruht. Dies geschieht durch die Annahme von Einfachbindungen zwischen den Ringkohlenstoffen und dem Eisen. Dadurch werden die betroffenen Ringkohlenstoffe sowie das zentrale Eisenatom Teil eines meist verzerrten [[Tetraeder]]s, auf den die Regeln für die zentrale Chiralität angewendet werden. Zu diesem Zweck wird zunächst das Kohlenstoffatom mit der höchsten Priorität im Cyclopentadienylring bestimmt, gefolgt von der Priorität der beiden unmittelbar benachbarten Kohlenstoffatome im Ring des Liganden. Diese drei Kohlenstoffatome bilden mit dem zentralen Eisenatom einen Tetraeder. Dieser Tetraeder wird so gedreht, dass der Substituent mit der niedrigsten Priorität nach hinten zeigt. Im obigen Beispiel hat der [[Diphenylphosphan]]substituent (2) in Ring die höchste Priorität, gefolgt vom Kohlenstoffatom des [[Oxazoline|Oxazolinsubstituenten]] (3), gefolgt vom Wasserstoff (4); Eisen (1) erhält bezüglich des Tetraeders die höchste Priorität. Zeigen die oben liegenden Tetraederatome gemäß der Cahn-Ingold-Prelog-Priorität im Uhrzeigersinn, wird das Stereoisomer als ''R<sub>p</sub>'' bezeichnet, zeigt die Sequenz gegen den Uhrzeigersinn, wird es als ''S<sub>p</sub>'' bezeichnet. Das [[Tiefstellung|Subskript]] ''p'' weist auf die planare Chiralität hin.<ref name="SchlöglK" />

== Verwendung ==
=== Zersetzungskatalysator ===
Ammoniumperchlorat eignet sich als [[Raketentreibstoff]] für [[Feststoffraketentriebwerk|Feststoffraketen]] oder als [[Sprengstoff]]. Es zersetzt sich bei [[Initialzündung]] oder Erhitzung über 200&nbsp;°C in Chlor, Sauerstoff, Stickstoff und Wasser gemäß:

:<chem> 2 NH4ClO4 -> Cl2 + 2 O2 + N2 + 4 H2O</chem>

Ferrocen sowie seine Derivate katalysieren die Zersetzung von [[Perchlorsäure]], die eines der Erstzersetzungsprodukte von Ammoniumperchlorat ist.

:<chem> NH4ClO4 -> NH3 + HClO4</chem>

Die Geschwindigkeit der thermischen Zersetzung von Ammoniumperchlorat wird schon bei niedrigen Temperaturen erhöht.<ref name="SchmidtEW" />

=== Ligand ===
Planar chirale Ferrocenderivate oder diastereomere Verbindungen wie die [[Josiphos]]-Liganden werden in der enantioselektiven Synthese verwendet. Sie wurden technisch bei der Synthese von [[Metolachlor|(''S'')-Metolachlor]] zur asymmetrischen Hydrierung eingesetzt.<ref name="BlaserHU" /> Bei der Synthese des [[HIV]]-[[Integrase]]-Hemmers [[Indinavir]] ist die enantioselektive Hydrierung eines Methylimins unter Verwendung des Josiphos-Liganden ein wichtiger Schritt.<ref name="TrostBM" />

=== Verbesserung der Diesel- und Benzinverbrennung ===
Ferrocen wirkt aufgrund seiner katalytischen Eigenschaften bei der Verbrennung von [[Dieselkraftstoff]], [[Heizöl]] und [[Marinedieselöl|Schiffsdiesel]] emissionsmindernd und reduziert gesundheitsschädliche [[Ruß]]partikel.<ref name="JungbluthH" /> Die Verbrennungstemperatur des Öls wird durch das Additiv nicht erhöht.

Ferrocen kann als Alternative zu [[(Methylcyclopentadienyl)mangantricarbonyl]] (MMT) und [[Tetraethylblei]] (TEL) als Oktanbooster zur Erhöhung der [[Oktanzahl]] von Motorbenzin eingesetzt werden. Es bildet jedoch eisenhaltige, leitfähige Ablagerungen auf Zündkerzenoberflächen.<ref name="DemirbasA" />

=== Polyferrocene ===
{{Hauptartikel|Polyferrocene}}
Substituierte Ferrocene dienen als [[Monomer]]e für die Herstellung von [[Polyferrocene]]n. Dies gelingt beispielsweise durch die Umsetzung von Ferrocen mit [[Benzaldehyd]] in Gegenwart einer Lewis-Säure. Polymere auf Ferrocenbasis wie Poly(vinylferrocen) eignen sich gut als kathodische Materialien für wiederaufladbare [[Lithium-Ionen-Akkumulator]]en, da sie eine hohe Reproduzierbarkeit, eine gute Lade-Entladekapazität und eine hohe Stabilität aufweisen. Die mittlere Entladespannung einer Poly(vinylferrocen)/Lithium-Zelle beträgt 2,96&nbsp;Volt, die Kapazität nahm nach 300 Zyklen um 5 % ab.<ref name="JhaBN" />

=== Medizinische Verwendung ===
Seit den 1990er-Jahren werden Ferrocen-Derivate als Medikamente untersucht, vor allem als [[Zytostatikum|Zytostatika]] und Antimalariamittel.<ref name="PatraM" /> [[Ferroquin]] ist eine Ferrocen enthaltende, mit dem [[Chloroquin]] verwandte synthetische Verbindung, die wirksame antimalariatische Eigenschaften gegen chloroquinresistente Stämme von ''[[Plasmodium falciparum]]'' aufweist.<ref name="AbubakarTA" />
<gallery widths="250" heights="160">
:Datei:Ferroquine.svg|Ferroquin
:Datei:Chloroquine Structure.svg|Chloroquin
</gallery>
Wie andere [[Hämatine|Hämatin]]-Biokristallisationsinhibitoren bildet es einen Komplex mit [[Ferriprotoporphyrin IX]], der die Bildung von β-Hämatin unterdrückt. Beim intrazellulären pH-Wert ist Ferroquin jedoch lipophiler als Chloroquin und kann nicht aus der [[Verdauungsvakuole]] des Erregers herausgepumpt werden. Dadurch wird der Resistenzmechanismus gegen Chloroquin umgangen.<ref name="AbubakarTA" />

Weitere Ferrocen-modifizierte Analoga von Arzneistoffen wurden zur Therapie verschiedener Krebsarten untersucht. Dazu zählen [[Ferrocifen]]e, eine Gruppe von Ferrocen-modifizierten Verbindungen, die der Struktur von [[Tamoxifen]] ähneln, sowie Ferrocenyl-[[Retinoide]] und -[[Peptid]]e.<ref name="IslamS" /> Molekulare Modellierungsstudien zeigten, dass bestimmte Ferrocifene eine antiöstrogene Bindung mit dem [[Estrogenrezeptor]]-α (ER-α) bilden. Diese antiöstrogene Wirkung führt zu einer Hemmung des Wachstums von [[MCF-7-Zellen|MCF-7]]-Zellen.<ref name="JaouenG" /> Für keine dieser Verbindungen lagen bis 2022 klinische Studien vor. Die Ferrocen-Analoga weiterer Wirkstoffe, wie etwa die von [[Salicylsäure]] und [[Acetylsalicylsäure|Aspirin]], wurden zwar synthetisiert, doch fanden sie keine Verwendung als Arzneimittel.<ref name="EptonR" />

== Toxikologie ==
Bei [[Intraperitoneal|intraperitonealer Applikation]] liegt die [[letale Dosis]] (LD<sub>50</sub>) bei der [[Ratten|Ratte]] bei 500&nbsp;Milligramm pro Kilogramm.<ref name="cdc" /> Bei oraler Applikation liegt der Wert bei 1320&nbsp;Milligramm pro Kilogramm.<ref name="GESTIS" /> Substituierte Ferrocene besitzen mitunter eine höhere akute Toxizität. Die tödliche orale Dosis von Acetylferrocen bei weiblichen Ratten betrug zum Beispiel weniger als 5&nbsp;Milligramm pro Kilogramm. Acetylferrocen war beim Kontakt mit der Haut oder den Augen hoch toxisch. Bei der pathologischen Untersuchung wurden Anzeichen einer Entzündung des Lungengewebes festgestellt.<ref name="HonWingL" />

== Weblinks ==
{{Commonscat|Ferrocene|Ferrocen|audio=0|video=1}}

== Literatur ==
* A. Togni, T. Hayashi: ''Ferrocenes: Homogeneous Catalysis, Organic Synthesis, Materials Science.'' VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim, 1995, ISBN 978-3-527-29048-2.
* Petr Stepnicka (Hrsg.): ''Ferrocenes: Ligands, Materials and Biomolecules.'' John Wiley & Sons, Chichester, 2008, ISBN 978-0-470-03585-6.

== Einzelnachweise ==
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<ref name="AbubakarTA">T. A. Abubakar, U. B. Eke, A. Salisu: ''Bioorganometllic Ferroquine and related Compound as antimalarial chemotherapeutic Agents: A short Review.'' In: ''[[Journal of Chemical Society of Nigeria]].'' 47.3, 2022, [[doi:10.46602/jcsn.v47i3.758]].</ref>
<ref name="BeliakovaTA">T. A. Beliakova, L. S. Leshchev: ''Use of ferroceron for the treatment of iron deficiency anemia.'' In: ''[[Terapevticheskii arkhiv]].'' 47.6, 1975, S.&nbsp;115–119, PMID 1188626.</ref>
<ref name="BlaserHU">Hans-Ulrich Blaser: ''Industrielle asymmetrische Hydrierung „Made in Switzerland“.'' In: ''[[Nachrichten aus der Chemie]].'' 58, 2010, S.&nbsp;864–867.</ref>
<ref name="BrockCP">C. P. Brock, Y. Fu: ''Rigid-Body Disorder Models for the High-Temperature Phase of Ferrocene.'' In: ''[[Acta Crystallographica|Acta Crystallographica Section B Structural Science]].'' 53.6, 1997, S.&nbsp;928–938, [[doi:10.1107/s0108768197005132]].</ref>
<ref name="cdc">{{Internetquelle |autor= |url=https://www.cdc.gov/niosh-rtecs/LKAAE60.html |titel=RTECS:LK0700000 - Ferrocene - The Registry of Toxic Effects of Chemical Substances {{!}} CDC/NIOSH |werk=cdc.gov |sprache=en |datum=2018-03-28 |abruf=2024-06-03}}</ref>
<ref name="CowanDO">D. O. Cowan, C. LeVanda, J. Park, F. Kaufman: ''Organic solid state. VIII. Mixed-valence ferrocene chemistry.'' In: ''[[Accounts of Chemical Research]].'' 6.1, 1973, S.&nbsp;1–7, [[doi:10.1021/ar50061a001]].</ref>
<ref name="CRC">{{CRC Handbook | Auflage=84 | Titel=Physical constants of organic compounds | Kapitel=3 | Startseite=282 | Endseite=283}}</ref>
<ref name="DaiLX">Li-Xin Dai, Xue-Long Hou (Hrsg.): ''Chiral Ferrocenes in Asymmetric Catalysis.'' Wiley VCH, Weinheim, 2010, ISBN 978-3-527-32280-0, S.&nbsp;6–7.</ref>
<ref name="DemirbasA">A. Demirbas, M. A. Balubaid, A. M. Basahel, W. Ahmad, M. H. Sheikh: ''Octane Rating of Gasoline and Octane Booster Additives.'' In: ''[[Petroleum Science and Technology]].'' 33.11, 2015, S.&nbsp;1190–1197, [[doi:10.1080/10916466.2015.1050506]].</ref>
<ref name="DunitzJD">{{Literatur |Autor=[[Jack D. Dunitz]], [[Leslie Orgel]], [[Alexander Rich]]|Titel=The Crystal Structure of Ferrocene |Sammelwerk=[[Acta Crystallographica]] |Band=9 |Nummer=4 |Datum=1956 |Seiten=373–375 |DOI=10.1107/S0365110X56001091}}</ref>
<ref name="EptonR">R. Epton, G. Marr, G. K. Rogers: ''The ferrocene analogues of salicylic acid and aspirin.'' In: ''[[Journal of Organometallic Chemistry]].'' 110.2, 1976, S.&nbsp;C42–C44, [[doi:10.1016/s0022-328x(00)89702-8]].</ref>
<ref name="FiorinaVJ">V. J. Fiorina, R. J. Dubois, S. Brynes: ''Ferrocenyl polyamines as agents for the chemoimmunotherapy of cancer.'' In: ''[[Journal of Medicinal Chemistry]].'' 21.4, 1978, S.&nbsp;393–395, [[doi:10.1021/jm00202a016]].</ref>
<ref name="FischerEO">E. O. Fischer, R. Jira: ''Notizen: Di-cyclopentadienyl-kobalt (II).'' In: ''[[Zeitschrift für Naturforschung B]].'' 8.6, 1953, S.&nbsp;327–328, [[doi:10.1515/znb-1953-0615]].</ref>
<ref name="FischerEO1">E.O. Fischer, R. Jira: ''Di-cyclopentadienyl-nickel.'' In: ''[[Zeitschrift für Naturforschung B]].'' 8.5, 1953, S.&nbsp;217–219, [[doi:10.1515/znb-1953-0501]].</ref>
<ref name="GESTIS">{{GESTIS|Name=Ferrocen|ZVG=492633|CAS=102-54-5|Abruf=2023-01-03}}</ref>
<ref name="GreenwoodN">{{Literatur |Autor=[[Norman Greenwood]], [[Alan Earnshaw]] |Titel=Chemie der Elemente |Auflage=1. |Verlag=[[Wiley-VCH Verlag|VCH Verlag]] |Ort=Weinheim |Datum=1988 |ISBN=3-527-26169-9 |Seiten=408–409}}</ref>
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<ref name="HaiducI">Ionel Haiduc: ''Organometallic Chemistry. Fundamentals and Applications.'' De Gruyter, 2022, [[doi:10.1515/9783110695274]], S.&nbsp;237–242.</ref>
<ref name="HonWingL">L. Hon-Wing u.&nbsp;a.: ''Toxicological evaluation of substituted dicyclopentadienyliron (ferrocene) compounds.'' In: ''[[Toxicology Letters]]''. 38.1–2, 1987, S.&nbsp;103–108, [[doi:10.1016/0378-4274(87)90117-2]].</ref>
<ref name="IS11">{{Literatur |Autor=William L. Jolly |Hrsg=William L. Jolly |Titel=Bis(cyclopentadienyl)iron (Ferrocene) |Sammelwerk=Inorganic Syntheses |Band=11 |Verlag=McGraw-Hill Book Company, Inc. |Datum=1968 |Seiten=120–122 |Sprache=en}}</ref>
<ref name="IslamS">Shahid-ul-Islam, Athar Adil Hashmi, Salman Ahmad Khan (Hrsg.): ''Advances in Metallodrugs.'' John Wiley & Sons, Hoboken, 2020, ISBN 978-1-119-64042-4, S.&nbsp;131–132.</ref>
<ref name="JACS1952_3458">{{Literatur |Autor=R. B. Woodward, M. Rosenblum, M. C. Whiting |Titel=A New Aromatic System |Sammelwerk=[[Journal of the American Chemical Society|J. Am. Chem. Soc.]] |Band=74 |Nummer=13 |Datum=1952 |Seiten=3458–3459 |Sprache=en |DOI=10.1021/ja01133a543}}</ref>
<ref name="JaouenG"> G. Jaouen, A. Vessières, S. Top: ''Ferrocifen-type anti cancer drugs.'' In: ''[[Chemical Society Reviews]].'' 44.24, 2015, S.&nbsp;8802–8817, [[doi:10.1039/c5cs00486a]].</ref>
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<ref name="JungbluthH">H. Jungbluth, G. Lohmann: ''Ferrocen als Additiv für Mineralölprodukte.'' In: ''[[Nachrichten aus Chemie, Technik und Laboratorium]].'' 47.5, 1999, S.&nbsp;532–536, [[doi:10.1002/nadc.19990470510]].</ref>
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<ref name="KuboA">A. Kubo, R. Ikeda, D. Nakamura: ''Motion of C<sub>5</sub>H<sub>5</sub> Rings in three Crystalline Modifications of Ferrocene as studied by 1H-NMR.'' In: ''[[Chemistry Letters]].'' 10.10, 1981, S.&nbsp;1497–1500, [[doi:10.1246/cl.1981.1497]].</ref>
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<ref name="Milli">[https://www.merckmillipore.com/DE/de/product/msds/MDA_CHEM-803978?Origin=PDP Sicherheitsdatenblatt von Ferrocen bei Merck Millipore.]</ref>
<ref name="MohammadiN">N. Mohammadi, A. Ganesan, C. T. Chantler, F. Wang: ''Differentiation of ferrocene D<sub>5d</sub> and D<sub>5h</sub> conformers using IR spectroscopy.'' In: ''[[Journal of Organometallic Chemistry]].'' 713, 2012, S.&nbsp;51–59, [[doi:10.1016/j.jorganchem.2012.04.009]].</ref>
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<ref name="PatraM">M. Patra, G. Gasser: ''The medicinal chemistry of ferrocene and its derivatives.'' In: ''[[Nature Reviews Chemistry]].'' 1.9, 2017, [[doi:10.1038/s41570-017-0066]].</ref>
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<ref name="PausonPL1">P. L. Pauson: ''Ferrocene—how it all began.'' In: ''[[Journal of Organometallic Chemistry]].'' 637–639, 2001, S.&nbsp;3–6, [[doi:10.1016/s0022-328x(01)01126-3]].</ref>
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<ref name="RauschMD">M. D. Rausch: ''Ferrocene and Related Organometallic π-Complexes. IV. Some Ullmann Reactions of Haloferrocenes.'' In: ''[[The Journal of Organic Chemistry]].'' 26.6, 1961, S.&nbsp;1802–1805, [[doi:10.1021/jo01065a026]].</ref>
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<ref name="SeemanJI">J. I. Seeman, S. Cantril: ''Wrong but seminal.'' In: ''[[Nature Chemistry]].'' 8.3, 2016, S.&nbsp;193–200, [[doi:10.1038/nchem.2455]].</ref>
<ref name="SeilerP">{{Literatur |Autor=Paul Seiler, Jack D. Dunitz |Titel=A new interpretation of the disordered crystal structure of ferrocene |Sammelwerk=[[Acta Crystallographica]] Section B |Band=35 |Nummer=5 |Datum=1979 |Seiten=1068–1074 |DOI=10.1107/S0567740879005598}}</ref>
<ref name="SeilerP1">{{Literatur |Autor=Paul Seiler, Jack D. Dunitz |Titel=The structure of triclinic ferrocene at 101, 123 and 148 K |Sammelwerk=[[Acta Crystallographica]] Section B |Band=35 |Nummer=9 |Datum=1979 |Seiten=2020–2032 |DOI=10.1107/S0567740879008384}}</ref>
<ref name="SwaminathnaS">S. Swaminathna, S. Ranganathan: ''The Chemistry of ferrocene and related Compounds.'' In: ''[[Current Science]].'' 25.1, 1956, S.&nbsp;6–8, {{JSTOR|24065460}}.</ref>
<ref name="TrostBM">B. M. Trost: ''Asymmetric catalysis: An enabling science.'' In: ''[[Proceedings of the National Academy of Sciences]].'' 101.15, 2004, S.&nbsp;5348–5355, [[doi:10.1073/pnas.0306715101]].</ref>
<ref name="WernerH">[[Helmut Werner (Chemiker)|Helmut Werner]]: ''At Least 60 Years of Ferrocene: The Discovery and Rediscovery of the Sandwich Complexes.'' In: ''[[Angewandte Chemie International Edition]].'' 51.25, 2012, S.&nbsp;6052–6058, [[doi:10.1002/anie.201201598]].</ref>
<ref name="WilkinsonG">G. Wilkinson, F. A. Cotton: ''Cyclopentadienyl and Arene Metal Compounds.'' In: ''[[Progress in Inorganic Chemistry]].'' 2007, S.&nbsp;1–124, [[doi:10.1002/9780470166024.ch1]].</ref>
<ref name="WilkinsonG1">G. Wilkinson, [[Frank Albert Cotton|F. A. Cotton]], J. M. Birmingham: ''On manganese cyclopentadienide and some chemical reactions of neutral bis-cyclopentadienyl metal compounds.'' In: ''[[Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry]].'' 2.2, 1956, S.&nbsp;95–113, [[doi:10.1016/0022-1902(56)80004-3]].</ref>
</references>

{{Normdaten|TYP=s|GND=4154116-9|LCCN=sh85047875}}
{{Lesenswert|23. November 2023|239312798}}

[[Kategorie:Eisenverbindung]]
[[Kategorie:Cyclopentadien]]
[[Kategorie:Metallocen]]
[[Kategorie:Kraftstoffzusatz]]