Quelltext der Seite Arsen(III)-oxid

{{Weiterleitungshinweis|Arsenik|Zum ''Gelben Arsenik'' siehe [[Arsen(III)-sulfid]]. Zum ''Roten Arsenik'' siehe [[Realgar]].}}
{{Infobox Chemikalie
| Strukturformel            = [[Datei:Claudetite-I-layer-3D-balls.png|300px|Kristallstruktur von Arsentrioxid]]
| Kristallstruktur          = ja
| Strukturhinweis           = {{Farbe|#9B30FF|Kreis=1}} As<sup>3+</sup> {{0}} {{Farbe|#EE0000|Kreis=1}}  O<sup>2−</sup>
| Suchfunktion              = As2O3
| Andere Namen              = * Arsentrioxid
* Arsenik
* Arsenigsäureanhydrid
* Diarsentrioxid
| Summenformel              = As<sub>2</sub>O<sub>3</sub>
| CAS                       = {{CASRN|1327-53-3}}
| EG-Nummer                 = 215-481-4
| ECHA-ID                   = 100.014.075
| PubChem                   = 261004
| ChemSpider                = 229103
| DrugBank                  = DB01169
| ATC-Code                  = {{ATC|L01|XX27}}
| Wirkstoffgruppe           = [[Antineoplastone|Antineoplastisches Mittel]]
| Beschreibung              = weißer, geruchloser Feststoff<ref name="alfa-SDB" />
| Molare Masse              = 197,84 g·[[mol]]<sup>−1</sup>
| Aggregat                  = fest<ref name="alfa-SDB" />
| Dichte                    = 3,74 g·cm<sup>−3</sup><ref name="alfa-SDB">{{Alfa|33289|Abruf=2010-02-07}}</ref>
| Schmelzpunkt              = 312,3 [[Grad Celsius|°C]]<ref name="alfa-SDB" />
| Siedepunkt                = 465&nbsp;°C<ref name="alfa-SDB" />
| Dampfdruck                = 
| Löslichkeit               = 37 g·l<sup>−1</sup> in Wasser<ref name="alfa-SDB" />
| CLH                       = {{CLH-ECHA|ID=100.014.075|Name=Diarsenic trioxide|Abruf=2016-02-01}}
| Quelle GHS-Kz             = <ref name="GESTIS">{{GESTIS|Name=Arsen(III)-oxid|ZVG=2100|CAS=1327-53-3|Abruf=2022-01-20}}</ref>
| GHS-Piktogramme           = {{GHS-Piktogramme|06|08|05|09}}
| GHS-Signalwort            = Gefahr
| H                         = {{H-Sätze|300|314|350|410}}
| EUH                       = {{EUH-Sätze|-}}
| P                         = {{P-Sätze|201|280|301+330+331|305+351+338|308+313|273}}
| Quelle P                  = <ref name="GESTIS" />
| REACH                     = {{REACH|ECHA-ID=100.014.075|Zulassungspflicht=ja|Artikel57=a|Abruf=2014-07-15}}
| MAK                       = Schweiz: 0,1 mg·m<sup>−3</sup> (bezogen auf Arsen, gemessen als [[einatembarer Staub]])<ref>{{SUVA-MAK |Name=Arsen(III)-oxid |CAS-Nummer=1327-53-3 |Abruf=2016-10-24}}</ref>
| ToxDaten                  = {{ToxDaten |Typ=LD50 |Organismus=Ratte |Applikationsart=oral |Wert=10 mg·kg<sup>−1</sup> |Bezeichnung= |Quelle=<ref name="alfa-SDB" /> }}
| Standardbildungsenthalpie = −657,41 kJ·mol<sup>−1</sup><ref>{{Holleman-Wiberg|Auflage=91.–100.|Startseite=675}}</ref>
}}

Das '''Arsen(III)-oxid''', As<sub>2</sub>O<sub>3</sub>, auch '''Diarsentrioxid''', '''(Weiß-)Arsenik''', über lateinisch '''Arsenicum''' von altgriechisch {{lang|grc|ἀρσενικόν}},<ref>{{Literatur |Autor=Schneider, Johann Gottlob; Passow, Franz |Hrsg= |Titel=Handwörterbuch der Griechischen Sprache |Band=1 |Auflage=zweyte aufs neue durchgesehene und mit prosodischen Tabellen vermehrte |Verlag=Vogel, Friedrich Christian Wilhelm |Ort=Leipzig |Datum=1826 |ISBN= |Seiten=210 |Online=https://www.digitale-sammlungen.de/view/bsb10523497?page=238,239}}</ref> oder (ungenau) '''Arsentrioxid''' ist das [[Anhydrid]] der in freiem Zustand nicht vorkommenden [[Arsenige Säure|arsenigen Säure]] (H<sub>3</sub>AsO<sub>3</sub>). Technisch ist es die wichtigste [[chemische Verbindung]] des [[Arsen]]s. Das dem Kochsalz oder Zucker äußerlich sehr ähnliche, äußerst giftige Arsenoxid wird auch als ''weißes Arsenik'' und ''Arsenicum album'', umgangssprachlich auch als „Arsen“ bezeichnet.

== Historische Verwendung ==
=== Mordgift ===
[[Datei:Historical_Vial_of_Arsenic_Trioxide.jpg|mini|Historisches Apothekenstandgefäß für Arsenik, um 1850]]
Das weiße Arsenoxid Arsenik ist seit langem als Mordgift berüchtigt. Seit der Spätantike war es das mit Abstand am meisten verwendete Gift. Die ironische französische Bezeichnung ''poudre de succession'' („Erbschaftspulver“) für Arsenik leitet sich von dieser Verwendung als Gift ab, ebenso die deutsche Bezeichnung „Altsitzerpulver“. Viele historische Giftmischungen wie zum Beispiel [[Aqua Tofana]] enthielten als wesentlichen Bestandteil Arsenik. Durch regelmäßige Einnahme geringer Mengen gewöhnt sich der menschliche Organismus zwar nicht an das Gift, aber die Aufnahme über die Schleimhaut wird deutlich verringert (sogenannte Arsenikfestigkeit) und die minimale tödliche Dosis wird höher, so dass orale Dosen toleriert werden, die für andere tödlich wären. Einige Herrscher haben deshalb auch regelmäßig geringe Mengen an Substanzen wie Arsenik eingenommen, um sich gegen Giftmordanschläge zu schützen ([[Mithridatisation]]). In alten lateinischen Texten wird ein Mordanschlag auf einen Fürsten, wenn man Blutvergießen vermeiden wollte, als ''coniuratio pulveraria'', also „eine Verschwörung mit Giftpulver“, bezeichnet.<ref>[[Johannes Fecht]]: ''Historia colloquii Emmendingensis'', Rostock 1694, S.&nbsp;372.</ref> Ein solcher Anschlag wurde beispielsweise 1590 auf Markgraf [[Jakob III. (Baden-Hachberg)|Jakob&nbsp;III. von Baden-Hachberg]] verübt.

Jahrhundertelang ließ sich Arsenik chemisch nicht nachweisen. Wenn der Mörder die seit dem 16. Jahrhundert bekannte richtige Dosis verwendete, war ihm der Mord kaum zu beweisen. Noch um 1840 waren 90 bis 95 Prozent aller Giftmorde auf den Einsatz von Arsenik zurückzuführen. Nach Einführung der [[Marshsche Probe|Marshschen Probe]] 1836 nahmen die Mordanschläge mit Arsenik allmählich ab.

=== Schädlingsbekämpfung ===
Neben der hohen Giftigkeit war ein wesentlicher Grund, warum Arsenik als Mordgift Verwendung fand, seine leichte Zugänglichkeit. Es wurde häufig als [[Insektizid|Insekten-]], [[Rodentizid|Mäuse- und Rattengift]] verwendet (z.&nbsp;B. in Form von „Mäusebutter“, d.&nbsp;h. Fett mit Arsenik-Kügelchen) und war in verschiedenen Zubereitungen in der Apotheke zu kaufen. Eine bekannte Giftmörderin, die auf diese Weise 15 Menschen vergiftete, war [[Gesche Gottfried]], die im Jahr 1831 in Bremen auf dem Schafott starb.

=== Leichenkonservierung ===
Im [[Bestattung]]swesen wurde Arsen(III)-oxid seit Ende des 18. Jahrhunderts zur [[Leichenkonservierung]] verwendet. Bei der „arteriellen Konservierung“ wurde der Leiche ein Gemisch von Alkohol und Arsenik in den [[Blutkreislauf]] injiziert, wobei dies meist durch die [[Halsschlagader]] geschah. Ein entsprechendes Verfahren wurde durch den britischen Mediziner [[William Hunter (Mediziner, 1718)|William Hunter]] (1718–1783) beschrieben und 1775 durch seinen Bruder [[John Hunter (Mediziner)|John]] (1728–1793) erstmals in der Praxis angewandt.<ref name="Hickman100">Tom Hickman, ''Death - A User's Guide'', London 2002, S. 100–101.</ref> Seit 1855 [[Formaldehyd]] als Konservierungsstoff entdeckt wurde, verlor Arsen(III)-oxid bis Ende des 19. Jahrhunderts seine Anwendung in diesem Bereich.

=== Rauschdroge ===
Die stimulierende Wirkung geringer Dosen Arsenik war schon länger bekannt. Vor allem im 19. Jahrhundert gab es in bestimmten Gegenden (in Österreich in [[Tirol]] und der [[Steiermark]], sowie in den [[Südstaaten]] der USA) die Mode des [[Arsenikesser|Arsenikessens]], bei der Arsenik als Rauschdroge Verwendung fand.

=== Pferdehandel ===
Arsenik  wurde von Pferdehändlern in betrügerischer Absicht Pferden verabreicht, um ältere, schwächere Tiere gesünder wirken zu lassen („[[Rosstäuscher]]“). Die Pferde bekamen dadurch ein glänzendes Fell und „blühendes“ Aussehen.

=== Depilation ===
In der römischen Antike wurde Arsenik auch als Mittel zur [[Depilation]] von Schamhaar benutzt.<ref>{{cite book|author=Bettina Eva Stumpp|title=Prostitution in der römischen Antike |url=http://books.google.com/books?id=2GimDAAAQBAJ&pg=PA91|year=2001|publisher=de Gruyter |isbn=3-05-007755-7|pages=91}}</ref>

=== Arzneimittel ===
In der mittelalterlichen [[Augenheilkunde]] war Arsenik (von lateinisch ''arsenicum'', weißer Arsenik, Arsentrioxid, As<sub>2</sub>O<sub>3</sub>, bzw. roter Arsenik, Arsensulfid, As<sub>2</sub>S<sub>3</sub><ref>Jürgen Martin: ''Die ‚Ulmer Wundarznei‘. Einleitung – Text – Glossar zu einem Denkmal deutscher Fachprosa des 15. Jahrhunderts.'' Königshausen & Neumann, Würzburg 1991 (= ''Würzburger medizinhistorische Forschungen.'' Band 52), ISBN 3-88479-801-4 (zugleich Medizinische Dissertation Würzburg 1990), S. 113 („ainen stain haysset arsenicum das ist recht gifft“. Dort ist roter Arsenik AsS<sub>3</sub>).</ref>) ein gängiger Bestandteil von Augenwasser-Rezepten gegen rote Augen oder das [[Pterygium conjunctivae|Flügelfell]].<ref>[[Gundolf Keil]]: ''„blutken – bloedekijn“. Anmerkungen zur Ätiologie der Hyposphagma-Genese im ‚Pommersfelder schlesischen Augenbüchlein‘ (1. Drittel des 15. Jahrhunderts). Mit einer Übersicht über die augenheilkundlichen Texte des deutschen Mittelalters.'' In: ''Fachprosaforschung – Grenzüberschreitungen.'' Band 8/9, 2012/2013, S. 7–175, hier: S. 9.</ref>

== Vorkommen ==
Arsentrioxid entsteht bei der Verbrennung von elementarem Arsen an der Luft. In mineralischer Form kommt Arsenik als [[Kubisches Kristallsystem|kubischer]] [[Arsenolith]] ''(Arsenikblüte)'', bestehend aus As<sub>4</sub>O<sub>6</sub>- Molekülen analog zu der Struktur von [[Phosphortrioxid|P<sub>4</sub>O<sub>6</sub>]], sowie als [[Monoklines Kristallsystem|monokliner]] ''[[Claudetit]]'' vor.

== Gewinnung und Darstellung ==
Technisch gewinnt man Arsentrioxid durch das [[Rösten (Metallurgie)|Rösten]] arsenhaltiger Erze in sogenannten [[Gifthütte]]n.

:<math>\mathrm{2\ FeAsS + 5\ O_2 \longrightarrow Fe_2O_3 + 2\ SO_2 + As_2O_3}</math>

Das Arsentrioxid entweicht dabei als flüchtiger ''[[Hüttenrauch]]''. In langen Kanälen ([[Giftfang|Giftfängen]]) verdichtet sich das Gas zu einem weißen Pulver. Die Reinigung des Rohproduktes erfolgt durch [[Sublimation (Physik)|Sublimation]]. Je nach Kondensationstemperatur erhält man ein weißes Pulver, das als ''Giftmehl'' bezeichnet wird, oder das farblose, glasartige ''Arsenikglas''.

Die Herstellung von reinem Arsentrioxid aus dem Rohprodukt gelingt mit der Umsetzung zum [[Arsen(III)-chlorid]] und dessen weiterer Hydrolyse.<ref>G. Brauer (Hrsg.): ''Handbook of Preparative Inorganic Chemistry'' 2nd ed., vol. 1, Academic Press 1963, S.&nbsp;600–601.</ref>
:<math>\mathrm{2 \ AsCl_3 + 3 \ H_2 O \longrightarrow As_2 O_3 + 6 \ HCl}</math>

== Eigenschaften ==
Arsentrioxid kommt als weißes, geruchloses Pulver oder als weißliche porzellanartige Stücke in den Handel. Die Substanz ist ätzend und [[karzinogen]].<ref name="Römpp">{{RömppOnline|ID=RD-01-03333|Name=Arsenik|Abruf=2016-09-30}}</ref>

== Heutige Verwendung ==
Arsentrioxid wird zur Herstellung von Giften gegen Nagetiere und Insekten ebenso genutzt wie für die Konservierung von Fellen und Häuten (→ [[Taxidermie]]). In der Glasherstellung nutzt man es zum [[Läuterung (Glas)|Läutern]] und [[Glas#Glasfärbung und Entfärbung|Entfärben]] der Schmelze.

Daneben ist Arsentrioxid bereits seit der Antike als wirksames Mittel bei [[Hämatologie|Blutkrankheiten]] und [[Syphilis]] bekannt. In Europa hat es heute den Status eines [[Orphan-Arzneimittel]]s und wird unter dem Handelsnamen ''Trisenox''<ref>{{Internetquelle |autor=Avoxa-Mediengruppe Deutscher Apotheker GmbH |url=https://www.pharmazeutische-zeitung.de/arzneistoffe/daten/2002/arsentrioxidtrisenoxr862002/ |titel=Arsentrioxid{{!}}Trisenox®{{!}}86{{!}}2002 |abruf=2019-10-19}}</ref> (Hersteller [[Cephalon (Unternehmen)|Cephalon]]) zur Behandlung der akuten [[Promyelozytenleukämie]] (APL), einer Unterform der [[Akute myeloische Leukämie|akuten myeloischen Leukämie]], eingesetzt.<ref>Dietmar P. Berger, Rupert Engelhardt, [[Roland Mertelsmann]]: ''Das Rote Buch: Hämatologie und Internistische Onkologie.'' 4. Auflage. Hüthig Jehle Rehm, 2011, ISBN 978-3-609-51216-7, S. 120 ({{Google Buch |BuchID=E-ZrpuM0UY4C |Seite=120}}).</ref> Weiterhin wird es als ''{{lang|la|Arsenicum album}}'' in der [[Homöopathie]] verwendet und  ist eine [[Urtitersubstanz]] nach [[Arzneibuch]].

=== Toxizität ===
[[Datei:Arsenic trioxide.jpg|mini|Arsentrioxid]]
Arsentrioxid ist ein starkes Gift und eindeutig [[Krebs (Medizin)|krebserregend]]. Oral aufgenommen können bereits weniger als 0,1&nbsp;g tödlich sein. Die Giftwirkung beruht auf der Störung mehrerer Prozesse. Unter anderem wird der Aufbau energiereicher Phosphorverbindungen und damit der Energiestoffwechsel gehemmt. Es werden mehrere intrazelluläre Signalübermittlungswege und Enzyme sowie Transportvorgänge an den Membranen durch Inaktivierung von Rezeptoren gestört. Für die krebserregende Wirkung ist die Hemmung von Reparaturmechanismen und die Inaktivierung von sogenannten Tumor-Repressor-Proteinen verantwortlich. Akute Vergiftungen äußern sich nach wenigen Stunden durch massive Durchfälle und Erbrechen. Starke Schmerzen kommen hinzu, zunächst im Magen-Darm-Bereich, später, nach einer Scheinbesserung, treten in den Extremitäten Krämpfe auf. Die körperliche Schwäche nimmt beständig zu, [[Bewusstseinsstörung]]en, Sehstörungen und langsames Erkalten können bereits einen Tag vor Eintritt des Todes registriert werden. Bei der [[Obduktion]] findet man u.&nbsp;a. erbsen- bis bohnengroße Magenerosionen an der Magenhinterwand, wo die Giftkristalle an der Schleimhaut haften geblieben waren.

Um Unfällen vorzubeugen, ist beim Umgang mit dieser Verbindung unter einem Abzug zu arbeiten. Als Gegenmaßnahme bei Vergiftungen ist der Mund auszuspülen, Erbrechen auszulösen (nicht bei bewusstlosen Personen) und sofort ein Arzt zu benachrichtigen.

Trotz der hohen Giftigkeit wurde Arsenik im 19. Jahrhundert von [[Arsenikesser]]n auch als [[Stimulans]] gebraucht (Siehe oben). Die sich dabei herausbildende [[Toleranz (Medizin)|Toleranz]] beruht nicht auf einer Gewöhnung des Körpers an Arsentrioxid, sondern allein auf der verminderten Resorption durch die Schleimhäute.

== Sicherheitshinweise und gesetzliche Regelungen ==
Arsen(III)-oxid wurde im August 2008 aufgrund seiner Einstufung als [[CMR-Stoff|krebserzeugend]] (Carc. 1A) in die Kandidatenliste der besonders besorgniserregenden Stoffe ([[SVHC|''Substance of very high concern'']], SVHC) aufgenommen.<ref name="SVHC_100.014.075" /> Im Februar 2012 wurde Arsen(III)-oxid zudem in das [[Verzeichnis der zulassungspflichtigen Stoffe nach Anhang XIV der REACH-Verordnung|Verzeichnis der zulassungspflichtigen Stoffe]] mit dem Ablauftermin für die Verwendung in der EU zum 21. Mai 2015 aufgenommen.<ref name="Verordnung (EU) Nr. 125/2012">{{EU-Verordnung|2012|125}}</ref> Als Arsenverbindung unterliegt Diarsenpentoxid außerdem den Beschränkungen im Anhang XVII, Nummer 19 der [[REACH-Verordnung]].<ref name="beschränkte_stoffe">ECHA: [https://echa.europa.eu/de/substances-restricted-under-reach Liste der beschränkten Stoffe – Anhang XVII der REACH-Verordnung], abgerufen am 12. August 2020.</ref>

== Nachweis ==
Das in Arsentrioxid enthaltene Arsen lässt sich beispielsweise mit Hilfe der [[Marshsche Probe|Marshschen Probe]] nachweisen, die allerdings auch für [[Antimon]] positiv ausfällt. Ein geeigneteres auch quantitatives Nachweisverfahren ist beispielsweise die [[Massenspektrometrie mit induktiv gekoppeltem Plasma]] (ICP-MS) oder die [[Atomabsorptionsspektroskopie]] (AAS).<ref>Umweltbundesamt: ''{{Webarchiv|url=http://www.umweltbundesamt.at/umweltsituation/schadstoff/schadstoffe_einleitung/arsen/ |wayback=20111112121551 |text=Arsenverbindungen }}.'' Abgerufen am 16. September 2012.</ref>

== Siehe auch ==
* [[Auripigment]]

== Weblinks ==
{{Wiktionary|Arsenik}}
* {{Zedler Online|2|Arsenicum|1652|1654}}
* [http://www.chemievorlesung.uni-kiel.de/grund/18_Arsen_Antimon.pdf Vorlesung Uni-Kiel] (PDF; 412&nbsp;kB)

== Einzelnachweise ==
<references />

{{Gesundheitshinweis}}

[[Kategorie:Arsenverbindung]]
[[Kategorie:Oxid]]
[[Kategorie:Arzneistoff]]
[[Kategorie:Orphan-Arzneimittel]]
[[Kategorie:Pferdehandel]]
[[Kategorie:Beschränkter Stoff nach REACH-Anhang XVII, Eintrag 19]]
[[Kategorie:Beschränkter Stoff nach REACH-Anhang XVII, Eintrag 28]]
[[Kategorie:Beschränkter Stoff nach REACH-Anhang XVII, Eintrag 72]]
[[Kategorie:Beschränkter Stoff nach REACH-Anhang XVII, Eintrag 75]]